中国白酒是世界上知名的蒸馏酒，具有悠久的历史和独特的风味特征[1]。为了适应消费者对健康饮酒的日渐重视[2]和新颖口感的需求，中国白酒的风味特征逐渐呈现百花齐放，日新月异的特点，这就对业内准确快速检测白酒中风味物质的能力提出新的要求。
白酒中的风味物质可分为挥发性风味物质和非挥发性风味物质两种。之前的研究通过感官评价和气相色谱结合的方式[3-4]对白酒中的挥发性成分进行了深入的分析。目前已经检测出2 400多种挥发性风味成分[5]，为深入认知白酒提供了充分的数据基础。而白酒中非挥发性成分主要包括有机酸、氨基酸、酚类及元醇等，它们构建了白酒味觉的骨架成分，也影响了消费者对白酒口感和品质的直观评价[6]。但行业对非挥发性风味成分的研究方法缺乏系统性的总结，对白酒中非挥发性成分的风味贡献和健康功能仍缺乏深入认识[7]。
本文总结了白酒中有机酸、氨基酸、多元醇及非挥发性酚4类主要非挥发性风味物质的风味特性及生理功能，阐述了非挥发性成分的预处理方法，并对白酒中4类非挥发性风味化合物的检测方法进行综述，旨在为深入全面探索白酒的非挥发性风味物质及其健康功能，为改进非挥发性风味检测技术提供参考。
1 白酒中非挥发性风味化合物
白酒中的非挥发性物质是指不能从液体或固体基质中蒸发或升华的物质，主要包括非挥发性有机酸、氨基酸、多元醇及酚类物质，它们对白酒的味觉和口感具有重要的影响[8]，与挥发性呈香化合物共同构成白酒的风味，同时，其具有相应的生理功能。
1.1 白酒中非挥发性有机酸的风味特性及生理功能
有机酸类化合物不仅是白酒中酯类风味物质的前体，其自身也对白酒的整体风味和感官特征产生重要影响。范文来等[9]在11个香型（浓香型、清香型、酱香型、兼香型、米香型、风香型、芝麻香型、老白干香型、特香型、药香型、豉香型）白酒样品中检测出42种有机酸类化合物，提出中国白酒中含量最高的有机酸为乙酸和乳酸，其余含量较高的有机酸为丁酸和己酸，4种有机酸占白酒总酸含量的90%以上。乙酸、乳酸和丁酸都呈现微酸带甜的味觉特征，可以增加白酒的回甜味与醇和感，缓和白酒中的苦味和辣味，增强白酒的适口性。己酸可以和乙醇反应生成己酸乙酯，己酸乙酯构成浓香型白酒的主体风味物质。因此，研究不同白酒中有机酸类化合物的含量对探究不同白酒的风味差异具有科学意义。
白酒中的有机酸类化合物对生理健康同样产生重要影响，有机酸可以有效地对抗肠道内的病原体。常韶娜等[10]研究发现，酱香型白酒中有机酸类化合物可以影响幽门螺杆菌的脲酶活性，通过降低毒性蛋白（CagA和VacA）的表达，抑制幽门螺杆菌对胃上皮细胞的损伤。较高浓度的乙酸会抑制大肠杆菌细胞的生长[11]，这表明适度饮用白酒有利于调节人体肠道菌群的结构。同时，研究还发现，乳酸具有降低血糖和抑菌作用，琥珀酸、酒石酸、柠檬酸、苹果酸、富马酸等有机酸均有抗炎作用[12]。
1.2 白酒中氨基酸的风味特性及生理功能
白酒中的氨基酸主要来源于谷物的发酵过程，不仅是为白酒贡献“甜”味和“鲜”味，还能缓和白酒的酸味和碱味，对改善白酒的味觉特征有一定贡献[13-14]。范文来[15]研究发现，中国白酒中的氨基酸总含量为16.24～28.57 mg/L，且不同香型白酒的氨基酸含量存在差异，浓香型白酒中氨基酸的含量最高，而清香型和豉香型次之，酱香型和兼香型白酒的氨基酸含量最低。
白酒中的氨基酸不仅对风味特征有重要影响，对机体饮酒后的生理反应同样产生影响。谢佳[16]研究发现，向白酒中添加L-亮氨酸、L-丙氨酸、牛磺酸和N-乙酰半胱氨酸以及α-硫辛酸都能不同程度地降低小鼠醉酒程度。此外，白酒中包含多种必需氨基酸（essential amino acid，EAA）如谷氨酸、天冬氨酸、色氨酸、苏氨酸、甘氨酸等，能够被人体吸收利用[17]。
1.3 白酒中多元醇的风味特性及生理功能
多元醇（糖醇）类物质主要由酵母菌利用葡萄糖等还原糖代谢产生[18]，为白酒提供“甜”味口感[19-20]，可以使酒体更加绵柔醇厚[21]。
多元醇类化合物不仅影响白酒的感官特征，也对人体的健康产生影响。研究表明，多种白酒中均检测到丙三醇（甘油）、甘露醇、赤鲜糖醇、木糖醇、山梨醇、半乳糖醇、阿拉伯糖醇、麦芽糖醇和鼠李糖等多元醇类化合物[21-22]。其中，丙三醇可以改善肠道环境，加快皮肤血液循环的作用，甘露醇可以改善心脑血管功能，调节人体血压[23-24]；赤藓糖醇是天然且零热量的健康糖源，食用后不会刺激胰岛素分泌，可以辅助调节血压和血糖[25]；木糖醇能有效促进肝糖元合成，可以改善肝功能，对肝炎、肝硬化等病有明显的辅助治疗效果，研究表明，进入肠道的多元醇能通过调节肠道菌群改善人体肠胃功能，适量的多元醇对肠易激综合征有一定治疗效果[25-26]。
1.4 白酒中非挥发性酚类的风味特性及生理功能
酚类化合物是白酒中重要的呈香呈味物质，可以提供独特的烟熏风味、焦酱味、奶香味和窖泥味等风味特征[27]，同时对酒类产品的口感也有重要影响。白酒中酚类化合物可分为挥发性酚类化合物和非挥发性酚类化合物两种。白酒中的非挥发性酚类化合物主要为多酚类化合物，其主要来源于酿酒原料（如高粱皮壳）中。多酚一般表现为涩、苦味，经蒸煮和发酵后转变为酚酸、酚醛等芳香物质[28]。因此，研究分析非挥发性酚类的含量可以帮助改善白酒的风味和口感。
白酒中非挥发性酚类物质的多酚类化合物具有抗氧化能力[29]。水杨酸具有一定的杀菌活性，可以起到抗炎作用[30]。香草醛在特定情况下可以抑制神经炎症，并提高大鼠的神经功能[31]。有研究报道，对冠心病、糖尿病、高血脂、痛风等都有一定的预防作用[32-35]。阿魏酸是一种抗氧化剂，也是防癌物质，具有抗炎镇痛的功效[36]。
2 白酒中非挥发性成分的衍生化法预处理
围绕非挥发性成分的理化特性，一系列预处理实验方法被逐一开发出来，其中衍生化法预处理方式被广泛应用于多种难挥发物质的分析过程[37]。衍生化法的原理是通过酯化、酰化、硅烷化、环化、烷基化等化学反应改变目标化合物分子中的部分原子或官能团[38]，提高待检测化合物的挥发性和稳定性，最终使样品满足气相色谱或液相色谱的检测要求[39-40]。根据衍生反应进行的场所，可以将其分为柱前衍生化和柱后衍生化两大类。根据目标检测物的性质和实验需求，选择合适的检测方法处理白酒样品，可以有效提高非挥发性风味化合物的检测和分离效率。常见非挥发性风味物质的衍生化方法见表1。
表1 常见非挥发性风味物质的衍生化方法比较
Table 1 Comparison of derivatization methods of common non-volatile flavor components
方法 化合物 原理 特点酯化法酰化法一氯乙酸[41]苹果酸、柠檬酸和丙二酸[42]蛋白氨基酸[44]利用甲醇、重氮甲烷、三氟乙酸酐等衍生剂通过酯化反应将样品中的有机酸转化为酯类[43]，增加样品挥发性通过酰卤、酸酐等酰化试剂与待测物中的氨基和羧基反应，生成酰胺键并降低极性，从而改善这些化合物的色谱性能[45]反应转化率高，引入的杂质较少，适用于氨基酸和糖类的检测。但部分酯化衍生剂较危险，有毒且易爆炸适用于含羧基的化合物[43]，能有效提高糖类、氨基酸类化合物的挥发性，增加某些易氧化化合物的稳定性
续表
方法 化合物 原理 特点硅烷化法环化法卤化法游离糖[46]有机酸[47]酚类[48]脂肪酸[49]酚类[50]通过N,O-双（三甲基硅烷基）三氟乙酰胺（bis-（trimethylsilyl）trifluoroacetamide，BSTFA）等硅烷化试剂，用硅烷基取代待测化合物羟基上的活性氢原子，从而形成具有热稳定好、挥发性强的硅氧烷类化合物[38]通过丁基硼酸等环化试剂，含多个极性官能团的药物可与环化试剂反应生成环状衍生物[40]通过卤素、卤化氢等卤化试剂，向化合物分子中引入卤素原子以生产卤化物[51]，提高其在检测系统中的灵敏度适用范围广，适用于含活性氢基团化合物的分析。能够显著改善难挥发物质和热不稳定化合物的色谱性能[40]环化反应温和且迅速，适用于含多个极性官能团的化合物。同时提高了反应物的稳定性和挥发性。整个反应混合物体系可直接用于气相色谱分析[40]适用于含有羟基、羧基、羰基或不饱和键等基团的化合物[40]
3 白酒中4类非挥发性风味化合物的检测方法
白酒中有机酸、氨基酸、多元醇类及非挥发性酚类4种主要非挥发性化合物的检测方法见图1。
图1 白酒中非挥发性化合物及其检测方法
Fig.1 Non-volatile compounds in Baijiu and their detection methods
3.1 白酒中有机酸的检测方法
检测白酒中非挥发性有机酸的方法有衍生化结合气相色谱-质谱（gas chromatography-mass spectrometry，GC-MS）法、高效液相色谱（high performance liquid chromatography，HPLC）法、气相色谱（GC）法和离子色谱（ion chromatography，IC）法等。
3.1.1 衍生化结合气相色谱-质谱法
GC-MS法的使用成本较低且操作较简单，但由于白酒中的非挥发有机酸浓度较低且极性较强，极易粘附在色谱柱中，影响气相色谱在有机酸类检测中的应用。因此，必须先对样品进行衍生化处理方能使用色谱系统对白酒有机酸进行精确定量。MA Y H等[52]以溴乙烷为衍生剂，对白酒样品进行烷基化法预处理。随后通过GC-MS对不同品种的白兰地和中国白酒中的有机酸进行检测，最终建立了一种可靠的白酒中有机酸检测方法。杨会等[37，47]以BSTFA为衍生剂，通过硅烷化法处理浓缩后的白酒样品，再通过GC-MS进行检测定量，从浓香、酱香、清香等8种主要香型白酒中检测并定量了27种不挥发有机酸。
3.1.2 高效液相色谱法
高效液相色谱是色谱法的一个重要分支，具有分析速度快、分离效能高、灵敏度好，能够分析沸点较高但不能气化的热不稳定生理活性物质[53-54]。超高效液相色谱（ultraperformance liquid chromatography，UPLC）的色谱柱填充相的粒径更小，更加利于待检测物质的分离[55]。相较于气相色谱，高效/超高效液相色谱方法可以省去繁琐的衍生化处理样品的过程，也可以有效克服液相色谱基线漂移较大、检出限高的缺点[56]。张瑞景等[57]利用超纯水定容后过滤直接进样，通过HPLC法测定了白酒中乳酸、乙酸、丁酸和己酸的含量，该方法在8～430 mg/L范围内线性关系良好（R2＞0.999），精密度试验结果相对标准偏差（relative standard deviation，RSD）＜1.6%，加标回收率为97.24%～104.40%。刘露等[58]采用白酒样品蒸发后进样的方式，建立了超高压液相色谱-四极杆飞行时间-质谱（ultrahigh performance liquid chromatography quadrupole-time of flight-mass spectrometry，UPLC-QTOF-MS）仪检测白酒中酒石酸、苹果酸、阿魏酸等9种酸类物质的方法，该方法可在14 min内完成白酒中9种有机酸检测，且前处理简单、准确、重现性好。
3.1.3 毛细管气相色谱法
与传统的填充柱相比，毛细管柱具有分离效率高、选择性好、灵敏度高、分析速度快等优点[59]。胡国英等[60]通过毛细管气相色谱法建立了一种测定白酒中有机酸类组分含量的方法。通过毛细管气相色谱柱DB-WAX进行色谱分离，建立了乙酸、丁酸、戊酸和己酸的标准曲线，该方法能有效分离白酒中的微量组分并且保持良好的稳定性。
3.1.4 离子色谱法
离子色谱（IC）法是高效液相色谱的一种，相比于气相色谱，离子色谱法不需要衍生处理，具有灵敏度高，分离度好等特点[61]。对有机酸含量较高的白酒样品，甚至可以做到直接进样分析[1]。罗莉等[62]用臣氏水对特香型白酒稀释20倍后直接进样，建立了离子色谱法测定白酒中甲酸、乙酸、丙酸等9种有机酸的方法，该方法在0.2～106 mg/L范围内具有良好的线性范围，加标回收率为94%～109%，RSD＜3%。宋卫得等[63]建立了梯度淋洗IC法测定市售白酒中乳酸、乙酸、马来酸等26种有机酸的方法，确定了适于26种组分测定的多级梯度淋洗条件及实验条件，即流速1.00 mL/min，pH值5.2～6.5，26种组分在0.02～2.00 mg/L质量浓度范围内具有良好的线性关系（R均＞0.99）。
3.2 白酒中氨基酸的检测方法
目前应用于白酒及其他酿造产物中氨基酸的检测方法主要有柱后衍生高效阳离子交换色谱法、柱前衍生反相高效液相色谱法、高效阴离子交换色谱-积分脉冲安培检测（high-performance anion exchange chromatography-integrated pulsed aperometric detection，HPAEC-IPAD）法和超高效液相色谱-质谱法等。
3.2.1 柱后衍生高效阳离子交换色谱法
柱后衍生高效阳离子交换色谱（high performance cation exchange chromatography，HPCEC）法是一种较为经典的氨基酸检测方法，其原理是利用氨基酸在酸性条件下形成阳离子而在阳离子交换柱中分离，使用茚三酮作为柱后衍生化试剂处理分离后的氨基酸，再用紫外可见光度检测器进行检测[64]。张巧玲等[14]通过纯净水浸泡样品，磺基水杨酸处理后离心过滤，茚三酮柱后衍生方法，利用HPCEC定量检测了酱香型白酒大曲中天冬氨酸、苏氨酸、丝氨酸等18种氨基酸。
3.2.2 柱前衍生反相高效液相色谱法
柱前衍生反相高效液相色谱（reverse phase-high performance liquid chromatography，RP-HPLC）法的原理是将样品中的氨基酸在进入色谱柱前即转化为易被反相色谱分离的衍生物[65]。相较于使用传统的氨基酸分析仪，柱前衍生反相高效液相色谱法因检测灵敏度高，易于自动化操作的特点，被广泛用于酒中氨基酸的检测。张庄英等[66]采用邻苯二甲醛（o-phthalaldehyde，OPA）-芴基甲氧基羰酰氯（9-fluorenylmethyl chloroformate，FMOC）柱前衍生化处理，建立了RP-HPLC法定量分析8个香型的47个原酒样品和7个香型的31个成品酒样品中谷氨酸、天冬氨酸、瓜氨酸等18种游离氨基酸的方法，并对不同香型白酒中氨基酸进行差异分析。
3.2.3 高效阴离子交换色谱-积分脉冲安培检测法
高效阴离子交换色谱-积分脉冲安培检测（HPAECIPAD）法的原理是将氨基酸的羧基在强碱性介质中转化为阴离子，同时对氨基酸分子中的氨基施加一定的电位，使氨基在贵金属电极表面发生氧化反应，从而实现氨基酸的阴离子交换色谱分离和积分脉冲安培检测[66-67]。孙洁等[68]通过蒸馏水定容，离子色谱前处理柱过滤、膜过滤后进样，利用HPAEC-IPAD定量测定了芝麻香型酒醅样品中苏氨酸、甘氨酸、缬氨酸等10种氨基酸。与大多数传统方法相比，离子色谱-积分脉冲安培检测法既不需要柱前或柱后衍生化，也不需要样品氧化[69]，拥有操作简单、灵敏度高的优点。目前离子色谱-积分脉冲安培检测法在白酒酒体风味的检测分析中应用较少，有较大的潜力尚待发掘。
3.2.4 超高效液相色谱-质谱法
由于具有快速而直接，不需要衍生化步骤的特点，超高效液相色谱-质谱法常被应用于多种样品中的氨基酸检测[70-71]。除了可以鉴定氨基酸，超高效液相色谱-质谱法也可以对白酒中的多肽类物质进行检测。但该种方法对设备要求较高，限制了超高效液相色谱-质谱法的推广应用。NIU Y W等[72]在样品中加入硼酸盐缓冲液和AccQ·Tag试剂，建立了UPLC-MS法测定赖茅白酒中丝氨酸、丙氨酸、甘氨酸、γ-氨基丁酸等21种氨基酸的方法。YIN Z T等[73]采用旋转蒸发浓缩样品，乙酸乙酯萃取，冻干溶解前处理方法，采用Nano-UPLC-MS/MS从青稞白酒中共鉴定出18种肽。
3.3 白酒中多元醇的检测方法
目前，研究白酒酒体中多元醇的方法主要有衍生化法结合气相色谱-质谱法和离子色谱法。此外，高效阴离子色谱-脉冲安培法和高效液相色谱-蒸发光散射检测器（high performance liquid chromatography-evaporative light scattering detector，HPLC-ELSD）法目前已被应用于其他类型的样品中多元醇类的检测中，这可以为拓展新的白酒非挥发性风味化合物检测方法提供参考。
3.3.1 衍生化法结合气相色谱-质谱法
白酒中的多元醇具有极性高、亲水性强以及挥发性低的理化特性，不易被气相色谱直接检测[74]。因此能够对白酒中多元醇进行准确定量分析的方法较少，而衍生化法可以显著改善多元醇类物质的色谱性能，提升其挥发性和稳定性。将糖类和多元醇类衍生化为易挥发且稳定的衍生物，再通过气相色谱-质谱法进行分析检测，是一种较为成熟的方法[75]。其中，通过BSTFA衍生剂对样品进行硅烷化处理并结合气相色谱-质谱进行检测的方法最为常见。王晓丹等[76]通过氮吹浓缩，加入吡啶和BSTFA，对样品硅烷化衍生，利用GC-MS定量分析了老白干酒样中阿拉伯糖等4种糖类和甘油、赤藓糖醇等7种多元醇类化合物，该法线性范围宽，达到了对酒样中糖和糖醇类化合物的分析要求，具有一定的准确性和精确性。向玉萍[77]采用同样的预处理方法，利用GC-MS对酱香型、浓香型及老白干香型3种香型白酒中山梨醇、木糖醇等7种多元醇进行了准确分析。
3.3.2 离子色谱法
IC法检测酒中的多元醇是比较成熟的一种分析方法。韩兴林等[21]采用旋转蒸发加氮吹浓缩后进样，建立准确定量清香型白酒中甘油、赤藓糖醇、半乳糖醇等8种多元醇的离子色谱法。宋林林等[22]利用相同的样品预处理方式，建立准确定量枝江白酒中丙三醇、山梨醇、甘露醇等8种多元醇的离子色谱法，该方法相关系数为0.987 8～0.999 5，RSD为0.05%～12.47%，回收率为73.76%～120.20%。
3.3.3 高效阴离子交换色谱-脉冲安培法
该方法的原理是糖类化合物具有弱酸性及亲水性，在强碱性溶液中能够以阴离子形态存在。因此可用强碱性溶液做流动相，在使待检测化合物在阴离子交换树脂（固定相）中交换分离。同时，糖类化合物的还原性致使其能够在适当的电位下于工作电极表面发生氧化或还原反应时，通过检测电流变化即可对物质进行分析测定[78]。高效阴离子交换色谱-脉冲安培法具有无需衍生反应和样品纯化过程，检测范围广，灵敏度高等优点，目前已被应用于啤酒[79]和葡萄酒[80]中多元醇类化合物的检测，但很少应用于白酒酒体的糖醇类化合物的检测，因此该方法有很大的潜力尚待发掘。
3.3.4 高效液相色谱-蒸发光散射检测器法
蒸发光散射检测器（ELSD）法的检测主要分为雾化、蒸发和检测三个步骤，首先将流动相雾化形成气溶胶，然后在漂移管中将溶剂蒸发，最后用激光检测剩余的溶质颗粒[81]。ELSD对不含发色团的化合物如碳水化合物[82]、脂肪酸[83]和氨基酸[84]等有良好的检测效果。HPLC-ELSD法在白酒酒体检测方面的应用有待进一步拓展。
3.4 白酒中非挥发酚类化合物的检测方法
目前对白酒中非挥发性酚的检测方法包括液相色谱及其衍生方法和衍生化法结合气相色谱-质谱法。
3.4.1 液相色谱及其衍生方法
超高效液相色谱-质谱法技术具有灵敏度高、选择性好的特点[85]，被广泛应用于酚酸、酚醛类化合物的研究中。方玲玲等[86]通过超高液相色谱-串联四级杆质谱联用技术建立了樱桃酒中酚酸的检测方法，其中没食子酸、4-羟基苯甲酸、绿原酸、香草酸和咖啡酸5种生物活性酚酸被分离及准确定量。吴子阳等[35]通过固相萃取结合高效液相色谱（HPLC）对不同香型白酒中阿魏酸、没食子酸、对香豆酸、丁香酸和（+）-儿茶素水合物5种非挥发性酚类物质进行定性与定量分析，结果表明，酱香型白酒中5种非挥发性酚类活性化合物的总含量最高，而芝麻香型白酒中阿魏酸的含量最高。王戎等[87]采用固相萃取结合液相色谱-四级杆飞行时间质谱联用技术，建立了白酒中没食子酸、阿魏酸、香草酸、丁香酸、芥子酸等10种酚酸及酚酸酯类化合物的定量分析方法，并通过高回收率和良好的线性关系证明了该方法的可靠性。
3.4.2 衍生化法结合气相色谱法
如果在设备等存在局限的情况下，可以考虑通过衍生化法定量分析白酒中的非挥发酚类化合物。傅玉书等[88]以N,N-二甲基甲酰胺（N，N-dimethylformamide，DMF）为衍生剂，将白酒样品中的非挥发性酚类化合物烷基化使其转化为挥发性的四甲基硅烷（tetramethyl silane，TMS）衍生物，再通过毛细管柱气相色谱进行定量分析，最终从酱香型白酒中检出了11种非挥发性酚类化合物。郑伟[28]以BSTFA为衍生剂，对白酒样品进行硅烷化衍生处理，以检测白酒样品中的非挥发性成分，并证明了酱香白酒中含有多种非挥发性酚类风味化合物。
4 总结与展望
白酒中非挥发性风味化合物对白酒的滋味特征和健康功能产生重要影响，但是由于这一类复杂成分含量较低，导致分析检测难度高。本文以有机酸、氨基酸、多元醇类及非挥发性酚类化合物四类主要的非挥发性风味成分为核心，对其风味特性、生理功能及检测方法进行总结。目前衍生化结合气相色谱-质谱法、液相色谱-质谱法、离子色谱法等已经被广泛应用于非挥发性风味化合物的定性定量检测。伴随着现代分析检测技术的不断发展，高效液相色谱结合示差折光检测器、蒸发光散射检测器、高分辨质谱，近红外光谱法，同位素质谱等这些常用于药物、蛋白质组学等领域的高端检测技术也可运用于白酒分析检测，虽然目前相关的研究很少，但是空间及潜力非常大。这些更高端的检测设备在今后一定时期内将会越来越多地被用于白酒香味及滋味成分分析，白酒年份酒鉴别，白酒名优酒真实性鉴别，白酒老熟过程中香味和滋味化合物的变化等研究。只有更深入解锁白酒中的奥秘，才能更好地为提升白酒品质，发展健康白酒产业提供更科学的参考依据，更好地助力白酒产业高质量发展。
[1]朱明，丁子元，郑晓卫，等.白酒风味物质成分分析方法及其相关成果研究进展[J].酿酒科技，2022（10）：81-87.
[2]龙亚飞，唐佳代，王相勇，等.中国白酒中健康因子及其富集途径的研究进展[J].中国酿造，2022，41（2）：23-28.
[3]熊燕飞，马卓，彭远松，等.中国白酒风味成分的色谱分析方法研究进展[J].中国酿造，2019，38（11）：1-5.
[4]徐占成，张奶英，唐清兰，等.中国白酒品评技术回顾与展望[J].酿酒，2019，46（1）：23-28.
[5]GAO L,ZHOU J,HE G.Effect of microbial interaction on flavor quality in Chinese Baijiu fermentation[J].Front Nutr,2022,9:960712.
[6]徐军.浓香型枝江白酒香味成分的分析研究[D].武汉：华中农业大学，2019.
[7]孙优兰，钟方达，韦露露，等.中国白酒风味组学研究进展[J].酿酒科技，2021（5）：50-55.
[8]SÁENZ-NAVAJAS M P,CAMPO E,AVIZCURI J M,et al.Contribution of non-volatile and aroma fractions to in-mouth sensory properties of red wines: wine reconstitution strategies and sensory sorting task[J].Anal Chim Acta,2012,732:64-72.
[9]范文来，龚舒蓓，徐岩.白酒有机酸谱[J].酿酒，2019，46（1）：37-42.
[10]常韶娜，罗强，刘杰，等.酱香型白酒中有机酸类成分抗幽门螺杆菌活性及机制研究[J].酿酒科技，2021（7）：29-35.
[11] BJORNSDOTTIR K, BREIDT JR F, MCFEETERS R F.Protective effects of organic acids on survival of Escherichia coli O157:H7 in acidic environments[J].Appl Environ Microb,2006,72(1):660-664.
[12]纪凤娣，魏巍，陶汇源，等.传统食醋中有机酸与人体健康[J].中国酿造，2021，40（3）：11-16.
[13]PROCOPIO S,SPRUNG P,BECKER T.Effect of amino acid supply on the transcription of flavour-related genes and aroma compound production during lager yeast fermentation[J].LWT-Food Sci Technol,2015,63(1):289-297.
[14]张巧玲，吕锡斌，秦兴，等.酱香型白酒高温大曲游离氨基酸比较分析[J].中国酿造，2019，38（4）：53-57.
[15]范文来.白酒及其发酵过程中内源产生的不挥发性有机化合物综述[J].酿酒，2020，47（6）：4-14.
[16]谢佳.杂醇、酸、酯组成及氨基酸对白酒醉度的调节作用[D].广州：华南理工大学，2018.
[17]VAN BOEKEL M A J S.Formation of flavour compounds in the Maillard reaction[J].Biotechnol Adv,2006,24(2):230-233.
[18]王晓丹，韩超，印丽，等.白酒酿造过程中耐高糖酵母的筛选及发酵产多元醇分析[J].中国酿造，2020，39（8）：54-58.
[19]DE SCHUTTER D P,SAISON D,DELVAUX F,et al.Optimisation of wort volatile analysis by headspace solid-phase microextraction in combination with gas chromatography and mass spectrometry[J].J Chromatogr A,2008,1179(2):75-80.
[20]王晓丹，白晓燕，朱国军，等.产多元醇酵母对酱香型白酒发酵的强化应用[J].食品工业，2021，42（2）：162-166.
[21]韩兴林，王勇，魏金旺，等.清香型白酒中多元醇含量的分析研究[J].酿酒科技，2013（8）：44-46.
[22]宋林林，李净，谭光迅，等.枝江白酒含氮化合物和多元醇的定量分析[J].酿酒，2015，42（3）：42-45.
[23]周金虎，管健，魏浩林，等.白酒中健康因子的研究进展[J].酿酒科技，2017（7）：90-94.
[24]滕碧蔚.甘露糖的制备及其功能性保健作用[J].轻工科技，2014，30（7）：67-68.
[25]薛雅莺，贾慧慧，杨海军.赤藓糖醇在非食品领域中的应用与研究现状[C].中国奶业协会，第三届中国奶业大会论文集.郑州：2012.
[26]曹媛，李瑛，杜小霞，等.功能糖和糖醇的特性与应用[J].饮料工业，2022，25（4）：74-80.
[27]CABONI P,SARAIS G,CABRAS M,et al.Determination of 4-ethylphenol and 4-ethylguaiacol in wines by LC-MS-MS and HPLC-DAD-fluorescence[J].J Agr Food Chem,2007,55(18):7288-7293.
[28]郑伟.白酒非挥发性组分研究[D].南京：南京理工大学，2007.
[29]赵东瑞.古井贡酒风味物质及酚类风味物质的抗氧化性和抗炎性的研究[D].广州：华南理工大学，2019.
[30]郑梦丹，刘莉莉，李娴静，等.基于水杨酸和硫脲碳纳米点的制备及其抗炎作用研究[J].口腔颌面外科杂志，2022，32（2）：77-84.
[31]汤丽萍，闫瑾，范芳，等.香草醛对新生大鼠缺氧缺血性脑损伤的神经保护作用研究[J].现代生物医学进展，2021，21（20）：3833-3840.
[32]CAMPESI I,MARINO M,CIPOLLETTI M,et al.Put＂gender glasses＂on the effects of phenolic compounds on cardiovascular function and diseases[J].Eur J Nutr,2018,57(8):2677-2691.
[33]CHEN P X,TANG Y,MARCONE M F,et al.Characterization of free,conjugated and bound phenolics and lipophilic antioxidants in regularand non-darkening cranberry beans(Phaseolus vulgaris L)[J].Food Chem,2015,185:298-308.
[34]TANG G Y,ZHAO C N,LIU Q,et al.Potential of grape wastes as a natural source of bioactive compounds[J].Molecules,2018,23(10):2598.
[35]吴子阳，何菲，李贺贺，等.采用固相萃取结合高效液相色谱测定清香型白酒中酚类活性化合物[J].分析化学，2020，48（10）：1400-1408.
[36]王迪.DQ酱香型白酒中微量成分及主体风味的研究[D].邯郸：河北工程大学，2020.
[37]杨会.白酒中不挥发呈味有机酸和多羟基化合物研究[D].无锡：江南大学，2017.
[38]周民锋，徐小平，顾海东，等.衍生气相色谱法在环境监测中的应用[J].中国环境监测，2014，30（2）：108-114.
[39]罗夏琳，李攻科，胡玉斐.衍生化技术在食品安全色谱分析中的应用[J].中国科学：化学，2016，46（3）：243-250.
[40]李雪莹，林晨，王李平，等.衍生化-气相色谱法在食品安全检测中的应用[J].广州化工，2016，44（8）：21-23.
[41]林佐侃，黄汉林，阮小林，等.酯化衍生-气相色谱法测定尿中一氯乙酸[J].中国职业医学，2014，41（2）：204-207.
[42]陈立新，陈麒宇，江帆.毛细管气相色谱法分析土壤中苹果酸、柠檬酸和丙二酸[J].分析仪器，2010（5）：43-46.
[43]李金融，秦亮，蒋东旭，等.化学衍生化技术及其在质谱成像中的应用进展[J].中国科学：化学，2022，52（7）：1041-1073.
[44]孟庆国，张铁垣.蛋白氨基酸衍生化条件的正交试验[J].数理统计与管理，1998（3）：5-7.
[45]肖隽，车镇涛，毕开顺.柱前衍生化HPLC法测定积雪草及三金片中积雪草苷的含量[J].药学学报，2000（8）：605-608.
[46]刘应蛟，肖岚，罗林明，等.硅烷化衍生化气相色谱/质谱法测定玉竹中游离糖成分[J].国际药学研究杂志，2018，45（6）：472-478.
[47]杨会，范文来，徐岩.基于BSTFA衍生化法白酒不挥发有机酸研究[J].食品与发酵工业，2017，43（5）：192-197.
[48]刘苗，朱惠扬，甘平胜，等.气相色谱-三重四级杆串联质谱法检测广州市饮用水中3种酚类污染物含量[J].中国卫生检验杂志，2017，27（2）：163-165.
[49]孙素玲，顾小红，汤坚，等.海狗油中脂肪酸的组成成分[J].食品与生物技术学报，2005（2）：107-110.
[50]方志青，李秋华，贺华中，等.衍生气相色谱法测定饮用水中4种酚类污染物[J].四川师范大学学报（自然科学版），2013，36（1）：107-110.
[51]山晓琳.柱前溴加成衍生化—反相高效液相色谱法分离分析食用油脂中的甘油三酯[D].上海：上海应用技术大学，2016.
[52]MA Y H,LI M P,ZHANG S W.Simultaneous determination of organic acids in Chinese liquor by GC-MS method[J].Asian J Chem,2014,26(15):4707-4710.
[53]孙熠，高翠.高效液相色谱法原理及在食品防腐剂检测中的应用[J].中国食品工业，2021（8）：42-43.
[54]杨凯.高效液相色谱技术在食品检测中的应用[J].食品安全导刊，2022（28）：178-180.
[55]周月乔，邾枝花，王雅洁.超高效液相色谱法在药品食品检测中的应用[J].宜春学院学报，2022，44（9）：16-20.
[56]章一.高效液相色谱法的优点与实际问题中的应用[J].化工管理，2014（24）：127.
[57]张瑞景，王浩，蔡凤娇，等.高效液相色谱法检测白酒中四种有机酸的方法研究[J].中国酿造，2022，41（3）：238-242.
[58]刘露，吴文睿，方颂平，等.UPLC-QTOF-MS法检测白酒中9种有机酸[J].安徽科技学院学报，2021，35（2）：81-85.
[59]黄伟，刘天洁，廖青.毛细管柱气相色谱法同时测定蔬菜和水果中16种有机磷农药残留量方法的建立与应用[J].职业卫生与病伤，2019，34（4）：224-229.
[60]胡国英，唐丽君，喻俊磊.毛细管气相色谱法检测白酒中的有机酸类组分含量[J].江西化工，2016（5）：96-98.
[61]严嘉绮.基于离子色谱法原理进行锅炉水质检测探讨[J].特种设备安全技术，2022（3）：10-12.
[62]罗莉，林培，雷雨婷.离子色谱法测定特香型白酒九种有机酸[J].酿酒，2022，49（4）：97-100.
[63]宋卫得，李兆杰，杨立明，等.离子色谱法快速测定白酒中多种有机酸和阴离子[J].中国酿造，2017，36（11）：153-157.
[64]李巧琪，许志彬，黄伟乾，等.柱后衍生阳离子交换色谱法测定酱油中38种游离氨基酸含量[J].中国调味品，2021，46（4）：165-168.
[65]卢彬，付铭，范蕊，等.柱前衍生反相高效液相色谱法测定新疆特色食品馕中氨基酸含量[J].食品安全质量检测学报，2021，12（2）：713-720.
[66]张庄英，范文来，徐岩.不同香型白酒中游离氨基酸比较分析[J].食品工业科技，2014，35（17）：280-284.
[67]芮鸿飞，张晓瑜，刘兴泉，等.PITC柱前衍生-反相高效液相色谱法测定黄酒中游离氨基酸和生物胺[J].食品科学，2016，37（8）：159-163.
[68]孙洁，李好转，孙立臻，等.芝麻香型白酒酒醅中游离氨基酸分析方法探讨[J].酿酒科技，2014（4）：93-95.
[69]ROMBOUTS I,LAGRAIN B,LAMBERTS L,et al.Wheat gluten amino acid analysis by high-performance anion-exchange chromatography with integrated pulsed amperometric detection[J].Methods Mol Biol,2012,828:329-337.
[70] QIU X,REYNOLDS R,JOHANNINGSMEIER S,et al.Determination of free amino acids in five commercial sweet potato cultivars by hydrophilic interaction liquid chromatography-mass spectrometry[J].J Food Compos Anal,2020:92(2):103522.
[71]杨阳，高守红，张凤，等.靶向超高效液相色谱-串联质谱联用方法同时测定结直肠癌患者血浆中32种氨基酸含量[J].分析化学，2022，50（7）：1083-1092.
[72] NIU Y W, ZHAO W Q, XIAO Z B, et al.Characterization of aroma compounds and effects of amino acids on the release of esters in Laimao Baijiu[J].J Sci Food Agr,2023,103(4):1784-1799.
[73] YIN Z T, YAN R Y, JIANG Y S, et al.Identification of peptides in Qingke Baijiu and evaluation of its angiotensin converting enzyme(ACE)inhibitory activity and stability[J].Food Chem,2022,395:133551.
[74]王晓丹，白晓燕，朱国军，等.HPLC-ELSD法同时测定酵母发酵液中的多元醇[J].中国酿造，2018，37（3）：162-165.
[75]MEDEIROS P M,SIMONEIT B R T.Analysis of sugars in environmental samples by gas chromatography-mass spectrometry[J].J Chromatogr A,2007,1141(2):271-278.
[76]王晓丹，向玉萍，印丽，等.老白干白酒中糖和糖醇类物质研究[J].中国酿造，2021，40（1）：70-74.
[77]向玉萍.白酒中糖和糖醇类物质的解析[D].贵阳：贵州大学，2021.
[78]牟世芬，于泓，蔡亚岐.糖的高效阴离子交换色谱-脉冲安培检测法分析[J].色谱，2009，27（5）：667-674.
[79]潘媛媛，梁立娜，蔡亚岐，等.高效阴离子交换色谱-脉冲安培检测法分析啤酒和麦汁中的糖[J].色谱，2008（5）：626-630.
[80] CATALDI T R I, NARDIELLO D.Determination of free proline and monosaccharides in wine samples by high-performance anion-exchange chromatography with pulsed amperometric detection(HPAEC-PAD)[J].J Agr Food Chem,2003,51(13):3737-3742.
[81]王巧娥，丁明玉.蒸发光散射检测技术研究进展[J].分析测试学报，2006（6）：126-132.
[82]冯鑫，程睿，王珮玥，等.电喷雾检测器、蒸发光散射检测器与示差折光检测器测定食品中5种糖成分的方法比较[J].食品安全质量检测学报，2021，12（4）：1513-1518.
[83]牛倩倩，许馨，曾雪莹，等.高效液相色谱—蒸发光散射法测定植物油中9种脂肪酸含量[J].食品与机械，2021，37（7）：51-56.
[84]许歆瑶，章雪，王彦，等.高效液相色谱-蒸发光散射检测器对氨基酸分离检测的研究[C].上海：中国化学会第22届全国色谱学术报告会及仪器展览会，2019.
[85]孔祥虹，付兴隆，乐爱山，等.超高效液相色谱-串联质谱法同时测定浓缩果汁中的18种多酚物质[J].分析测试学报，2011，30（10）：1157-1162.
[86]方玲玲，肖作兵，牛云蔚，等.超高效液相色谱串联质谱法测定樱桃酒中的5种酚酸[J].食品与发酵工业，2011，37（6）：172-176.
[87]王戎，廖勤俭，安明哲，等.白酒中酚酸及酚酸酯检测方法的研究[J].酿酒科技，2019（7）：110-113.
[88]傅玉书，胡国栋，龚书宝.气相色谱法分析白酒的非挥发性酚类化合物[J].色谱，1985（S1）：111-115，283.