酱油在我国的食用历史悠久，以其独特的风味和口感成为了人们日常必备的调味品之一，在食品行业中的使用尤为广泛[1-2]。随着现代多种发酵工艺的发展，酱油在制作过程中可能从原料（豆类、面粉、酵母醪、水、盐等）、使用工具或加工设备、包装材料等途径引入氯酸盐和高氯酸盐[3-4]，有的酱油在制作时加入氯酸盐作为氧化剂[5]。氯酸盐的摄入会损害血红细胞，对人体健康造成威胁，高氯酸盐还会干扰人体对碘的吸收代谢从而影响甲状腺的正常功能[6-7]。它们虽是低毒物质[8-9]却也存在对发育和遗传的潜在损害[9-10]，在环境中能通过污染水源和土壤等途径迁移到食品当中[11-12]。欧盟规定果蔬、加工谷类等多种食品中的氯酸盐的限量为0.05～0.70 mg/kg[13]，高氯酸盐的限量为0.01～0.75 mg/kg[14-15]，目前国内外酱油中两者的限量尚未明确。近年发现市售的酱油已然受到了氯酸盐和高氯酸盐的污染，食品安全的风险特别紧迫[16]，应当引起高度重视。
准确可靠的检测结果能为市场监管提供有力保障，尤其当结果介于临界（或限量）值时，评定其测量不确定度是控制检测质量非常必要的一种手段[17]。目前氯酸盐和高氯酸盐的检测方法主要有碘量法、液相色谱-质谱联用法、离子色谱法、离子色谱-质谱联用法[18-19]和离子色谱-电导检测法[20]等，鉴于液相色谱-质谱联用法选择性好、抗干扰、灵敏且稳定，GB 5009.291—2023《食品安全国家标准食品中氯酸盐和高氯酸盐的测定》[21]和BJS 201706《食品中氯酸盐和高氯酸盐的测定》[22]用于各类食品中氯酸盐和高氯酸盐的检测。现有饮用水[23-24]、乳及乳制品[25-26]中氯酸盐和高氯酸盐不确定度的评定，尚无关于酱油等调味品中其不确定度评定的研究报道。
本研究在上述方法的基础上，采用超高效液相色谱-串联质谱联用（ultra-high performance liquid chromatographytandem mass spectrometry，UPLC-MS/MS）法测定酱油中氯酸盐和高氯酸盐，系统评定整个测定过程中的不确定度来源，计算各测定步骤引入的不确定度，并评估其扩展不确定度，以期控制检测过程中的关键点，提高测定结果的准确度，为相关食品中不确定度的评定提供参考。
1 材料与方法
1.1 材料与试剂
氯酸盐标准溶液（1 000 μg/mL）、高氯酸盐标准溶液（1 000 μg/mL）：上海安谱璀世标准技术服务有限公司；氯酸盐同位素内标（氯酸根-18O3，200 μg/mL）、高氯酸盐同位素内标（高氯酸盐-18O4，100 μg/mL）：上海甄准生物科技有限公司；甲酸、甲酸铵、乙腈（均为色谱纯）：阿拉丁试剂有限公司；生抽酱油（含钠75 mg/mL）：市售。
1.2 仪器与设备
1290-G6460C超高效液相色谱-串联质谱联用仪[配电喷雾电离（electrospray ionization，ESI）离子源]：美国安捷伦公司；PTY-223/323千分之一电子分析天平：华志（福建）电子科技有限公司；U-MR高速离心机：德国CMVC公司；SB-4200DTS数控超声波清洗器：昆山市超声仪器有限公司。
1.3 方法
1.3.1 标准系列工作液的配制
分别吸取0、25 μL、50 μL、100 μL、500 μL氯酸盐和高氯酸盐标准使用液，100 μL、500 μL氯酸盐和高氯酸盐标准中间液及200 μL氯酸盐和高氯酸盐内标标准使用液至10 mL容量瓶中，用0.1%甲酸乙腈水溶液定容至10 mL。氯酸盐质量浓度依次为0、2.5 ng/mL、5 ng/mL、10 ng/mL、50 ng/mL、100 ng/mL和500 ng/mL，高氯酸盐质量浓度依次为0、0.25 ng/mL、0.5 ng/mL、1.0 ng/mL、5.0 ng/mL、10.0 ng/mL和50.0 ng/mL，标准系列工作液中氯酸盐和高氯酸盐内标溶液质量浓度分别为20 ng/mL和2 ng/mL[21]。
1.3.2 样品前处理
称取1 g（精确至0.001 g）酱油，置于10 mL容量瓶中，加入200 μL内标标准使用液，振荡混合后静置30 min。用0.1%甲酸乙腈水溶液定容至刻度，振荡混匀后45 ℃水浴[27]超声提取30 min，10 000 r/min离心5 min。将石墨化炭黑柱（500 mg，6 mL）依次与Ag/H柱（1 g，2.5 mL）、0.22 μm再生纤维素滤膜相连，用于过滤上清液，弃去3 mL流出液，收集续滤液，供上机测定。同时做空白和加标样品，结果以扣除空白值计算。
1.3.3 氯酸盐和高氯酸盐含量分析
UPLC 条 件：Acclaim TRINITY P1 复 合 离 子 交 换 柱（100 mm×2.1 mm，3 μm）[22]。流动相为乙腈（A）和10 mmol/L甲酸铵（B）。梯度洗脱：0～0.2 min，70%A；3.0～7.0 min，90%A；8.0～10.0 min，70%A。流速：0.30 mL/min；进样体积：3μL；柱温：35 ℃。最后执行清洗程序：0～15 min，70%～90%A，0.30 mL/min；15～150 min，90%A，0.15 mL/min。
质谱条件：电喷雾离子源负离子模式（ESI-）；毛细管电压1 000 V；雾化器压力30 psi；干燥气温度250 ℃；干燥气流速9 L/min；电子倍增器电压300 V；多反应监测（multiple reaction monitoring，MRM）模式。各化合物的质谱分析参数参考标准设置[21-22]。
定性定量分析：采用保留时间定性，采用内标法定量，计算公式如下：
式中：W为试样中目标化合物的质量分数，μg/kg；X为提取液中目标化合物的质量浓度，ng/mL；m为试样质量，g；V为提取液体积，mL。
1.3.4 不确定度来源分析
通过分析检测过程，不确定度主要来源如下[28]：A类评定：①样品测量重复性引入的不确定度；②仪器分析引入的不确定度。B类评定：①样品前处理引入的不确定度；②标准系列溶液配制引入的不确定度；③加标回收率引入的不确定度。
2 结果与分析
2.1 A类不确定度的评定
2.1.1 样品测量重复性引入的相对标准不确定度ur（R样）
按样品前处理方法对7份（n=7）酱油进行检测，结果见表1。
表1 样品重复性检测结果
Table 1 Determination results of sample repeatability
序号 1 2 3 4 5 6 7 平均值 标准偏差s称样量/（m·g-1）氯酸盐质量浓度X/（ng·mL-1）氯酸盐质量分数W/（μg·kg-1)高氯酸盐质量浓度X/（ng·mL-1）高氯酸盐质量分数W/（μg·kg-1)1.003 7.613 8 75.91 0.965 0 9.62 1.002 7.700 5 76.85 1.001 4 9.99 1.001 7.739 2 77.31 1.046 2 10.45 1.002 7.296 5 72.82 1.068 5 10.66 1.004 7.541 7 75.12 1.022 8 10.19 1.003 7.564 4 75.42 1.074 6 10.71 1.005 7.582 4 75.45 0.915 9 9.11 1.003 7.576 9 75.6 1.013 5 10.1//1.45/0.583
根据JJF 1135—2005《化学分析测量不确定度评定》[28]计算标准偏差s，则样品测量重复性引入的标准不确定度
，相对标准不确定度
。因此样品测量重复性引入的相对标准不确定度ur（R样-氯酸盐）=
=0.007 25；同理ur（R样-高氯酸盐）=0.021 8。
2.1.2 仪器分析引入的相对标准不确定度ur（I）
超高效液相色谱-质谱联用仪经校准[29]，得知其峰面积重复性相对标准偏差（relative standard deviation，RSD）为4.6%，假设为均匀分布
，则仪器分析引入的相对标准不确定度ur（I）=
。
2.2 B类不确定度的评定
2.2.1 样品前处理引入的相对标准不确定度
（1）样品称量引入的相对标准不确定度ur（W样）
天平校准证书显示其最大允许误差M=±0.5 mg，酱油称量的平均值为m¯=1.00 3 g（见表1），假设为均匀分布（k=
），则样品称量引入的相对标准不确定度ur（W样）=
=0.000 288。
（2）样品定容引入的相对标准不确定度ur（V样）
主要由量器的容量允差ur（V容）和环境温度波动ur（V温）引入。经查询V=10mL的A级容量瓶容量允差M=±0.020mL[30]，按照JJF 1135—2005《化学分析测量不确定度评定》[28]，玻璃量器服从三角分布
，则ur（V容）=
=0.000 816。
用0.1%甲酸乙腈水溶液定容时实验室温度25 ℃，量器校准时温度20 ℃，温度差ΔT=5 ℃。忽略0.1%甲酸的体积，乙腈∶水（V∶V）=6∶4。已知乙腈体积膨胀系数α乙腈=0.001 37/℃，水体积膨胀系数α水=0.000 208/℃，假设为均匀分布
，则：ur（V乙腈）=
=0.003 95，ur（V水）=
=0.000 600，ur（V温）=
1/2=0.003 08[31]。
合并得样品定容引入的相对标准不确定度ur（V样）=[ur2（V容）+ur2（V温）]1/2=（0.000 8162+0.003 082）1/2=0.003 19。
（3）内标体积引入的相对标准不确定度ur（VIS）
由JJG 646—2006《移液器检定规程》[32]查得所使用移液器的容量允许误差M，假设为均匀分布
，则由移液器吸液量引入的相对标准不确定度
，计算结果见表2。
表2 移液器引入的不确定度
Table 2 Uncertainty introduced by pipettes
移液器体积/μL 吸液量V/mL 容量允许误差M/% ur（C）50 50 200 200 250 1 000 1 000 25 50 100 200 250 500 1 000±4.0±3.0±2.0±1.5±1.5±1.0±1.0 0.023 1 0.017 3 0.011 5 0.008 66 0.008 66 0.005 77 0.005 77
样品前处理时给样品中加入200 μL内标标准使用液，不确定度主要由移液器容量允差ur（VIS容）和环境温度波动ur（VIS温）引入。则ur（VIS容）=ur（VIS容-200μL）=0.008 66。ur（VIS温）=ur（V水）=0.000 600[见2.2.1（2）]。合并得内标体积引入的相对标准不确定度ur（VIS）=[ur2（VIS容）+ur2（VIS温）]1/2=（0.008 662+0.000 6002）1/2=0.008 68。
2.2.2 标准系列溶液配制引入的相对标准不确定度
（1）标准物质引入的相对标准不确定度ur（P）
经查询标准物质证书可知，氯酸盐和高氯酸盐的质量浓度为（1 000±50）μg/mL（n±U表示），氯酸盐内标的质量浓度为（200±3）μg/mL，高氯酸盐内标的质量浓度为（100±3）μg/mL，假设为均匀分布
，则ur（P氯酸盐）=ur（P高氯酸盐）=
=0.028 9。同样的，ur（P氯酸盐内标）=0.008 66，ur（P高氯酸盐内标）=0.017 3。合并得标准物质引入的相对标准不确定度ur（P氯酸盐+内标）=[ur2（P氯酸盐）+ur2（P氯酸盐内标）]1/2=（0.028 92+0.008 662）1/2=0.030 2；同理，ur（P高氯酸盐+内标）=0.033 7。
（2）稀释至标准使用液引入的相对标准不确定度ur（CS）
量取1.0 mL高氯酸盐标准溶液，置于10 mL容量瓶中，用水定容至刻度并摇匀（下同），制成100 μg/mL的高氯酸盐标准储备液；量取0.1 mL氯酸盐标准溶液和高氯酸盐标准储备液，置于同一10 mL容量瓶中，制成氯酸盐、高氯酸盐浓度分别为10 μg/mL、1.0 μg/mL的标准中间液；量取1.0 mL标准中间液，置于10 mL容量瓶中，制成氯酸盐、高氯酸盐质量浓度分别为1.0 μg/mL和0.10 μg/mL的标准使用液。
不确定度主要由量器的容量允差ur（CS-容）和环境温度波动ur（CS-温）引入。由表2可知移液器各吸液量相对标准不确定度，使用次数详见配制过程。已知ur（CS-容-10mL）=ur（V容）=0.000 816，ur（CS-温）=ur（V水）=0.000 600[见2.2.1（2）]。则稀释至标准使用液引入的相对标准不确定度ur（CS-氯酸盐）=[ur2（CS-容-0.1 mL）+ur2（CS-容-1 mL）+ur2（CS-容-10 mL）×2+ur2（CS-温）×4]1/2=（0.011 52+0.005 772+0.000 8162×2+0.000 6002×4）1/2=0.013 0；同理，ur（CS-高氯酸盐）=[ur2（CS-容-0.1mL）+ur2（CS-容-1mL）×2+ur2（CS-容-10mL）×3+ur2（CS-温）×6]1/2=（0.011 52+0.005 772×2+0.000 8162×3+0.000 6002×6）1/2=0.014 2。
（3）稀释至内标标准使用液引入的相对标准不确定度ur（CIS）
量取250 μL氯酸盐内标溶液、50 μL高氯酸盐内标溶液，置于同一10 mL容量瓶中，制成氯酸盐内标、高氯酸盐内标质量浓度分别为5.0 μg/mL和0.50 μg/mL的内标标准中间液；量取2.0 mL内标标准中间液，置于10 mL容量瓶中，制成氯酸盐内标、高氯酸盐内标质量浓度分别为1.0 μg/mL和0.10 μg/mL的内标标准使用液。
不确定度主要由量器的容量允差ur（CIS-容）和环境温度波动ur（CIS-温）引入。同2.2.2（2），稀释至内标标准使用液引入的相对标准不确定度ur（CIS-氯酸盐）=[ur2（CIS-容-250μL）+ur2（CIS-容-1mL）×2+ur2（CIS-容-10 mL）×2+ur2（CIS-温）×5]1/2=（0.008 662+0.005 772×2+0.000 8162×2+0.000 6002×5）1/2=0.012 0；同理，ur（CIS-高氯酸盐）=[ur2（CIS-容-50μL）+ur2（CIS-容-1mL）×2+ur2（CIS-容-10mL）×2+ur2（CIS-温）×5]1/2=（0.017 32+0.005 772×2+0.000 8162×2+0.000 6002×5）1/2=0.019 2。
（4）标准系列工作液配制引入的相对标准不确定度ur（C工）
主要由量器的容量允差ur（C工-容）和环境温度波动ur（C工-温）引入。已知ur（C工-温-乙腈水）=ur（V温）=0.003 08[见2.2.1（2）]。同，标准系列工作液配制引入的相对标准不确定度ur（C工-氯酸盐）=ur（C工-高氯酸盐）=[ur2（C工-容-25 μL）+ur2（C工-容-50 μL）+ur2（C工-容-100μL）×2+ur2（C工-容-500μL）×2+ur2（C工-容-200μL）×7+ur2（C工-容-10mL）×7+ur2（C工-温-水）×13+ur2（C工-温-乙腈水）×7]1/2=（0.023 12+0.017 32+0.011 52×2+0.005 772×2+0.008 662×7+0.000 8162×7+0.000 6002×13+0.003 082×7）1/2=0.042 0。
（5）标准系列工作液测量重复性引入的相对标准不确定度ur（R标）
标准系列工作液中的7个系列浓度分别测定两次。假设为均匀分布
，则标准系列工作液测量重复性引入的相对标准不确定度ur（R标）=
，计算结果见表3。
表3 标准系列工作液重复性检测结果
Table 3 Determination results of repeatability for series standard working solutions
序号氯酸盐测量重复性R氯酸盐/%高氯酸盐测量重复性R高氯酸盐/%氯酸盐相对标准不确定度ur（R氯酸盐）高氯酸盐相对标准不确定度ur（R高氯酸盐）1 2 3 4 5 6 7 0 0 0 0 1.4 3.5 1.3 4.4 1.1 1.5 5.5 1.5 5.7 1.2 0.5 0.9 R标）ur（0.008 08 0.020 20 0.007 51 0.025 40 0.006 35 0.008 66 0.035 90 0.031 80 0.008 66 0.032 90 0.006 93 0.002 89 0.005 20 0.047 50
（6）标准曲线拟合引入的相对标准不确定度ur（C拟）
利用仪器工作软件制作标准曲线，标准曲线线性方程及相关系数见表4。
表4 氯酸盐和高氯酸盐线性回归方程及相关系数
Table 4 Linear regression equations and correlation coefficients for chlorate and perchlorate
化合物 标准曲线各点质量浓度X/（ng·mL-1）平均实测质量浓度Xi/（ng·mL-1）平均实测响应值Y1平均理论响应值Y2平均响应值差的绝对值|Y1-Y2|线性方程及相关系数0 0 0 0 0氯酸盐2.5 5 10 50 100 500 0 0.25 0.5 Y=0.017 5X-0.114 7 r=0.998 5高氯酸盐1 5 1 0 Y=0.054 3X+0.001 2 r=0.999 9 50 6.648 3 6.867 1 10.077 2 34.174 2 101.968 6 501.147 9 0 0.189 0 0.429 6 0.971 8 4.991 9 10.228 9 49.956 6 0.001 6 0.005 5 0.061 7 0.483 3 1.669 7 8.655 4 0 0.011 5 0.024 5 0.054 0 0.272 3 0.556 6 2.713 8 0.000 6 0.004 4 0.060 5 0.491 8 1.663 8 8.650 7 0 0.011 6 0.024 4 0.055 5 0.272 4 0.554 3 2.711 8 0.001 0 0.001 1 0.001 2 0.008 5 0.005 9 0.004 7 0 0.000 1 0.000 1 0.001 5 0.000 1 0.002 3 0.002 0
式中：s为标准系列工作液平均响应值差值的标准偏差；b为标准曲线的斜率；p为样品平行测定的次数，p=7；n为标准系列工作液测定的次数，n=2×7=14；X0为样品溶液的平均质量浓度（见表1），ng/mL；X¯为标准系列工作液的平均质量浓度，ng/mL。标准曲线拟合引入的不确定度计算结果见表5。
表5 标准曲线拟合引入的不确定度
Table 5 Uncertainty introduced by standard curve fitting
n u（C拟）/（ng·mL-1）ur（C拟）氯酸盐高氯酸盐化合物 s b X0/（ng·mL-1）X/（ng·mL-1）Σ（Xi-X）2 i=1 0.003 33 0.000 982 0.017 5 0.054 3 7.576 9 1.013 5 110.147 2 11.127 96 190 113.1 1 883.387 0.098 8 0.009 37 0.013 0 0.009 25
2.2.3 加标回收率引入的相对标准不确定度ur（R回）
对酱油样品做6个平行加标（n=6），均添加含氯酸盐1.0 μg/mL和高氯酸盐0.10 μg/mL的标准使用液[见2.2.2（2）]100 μL，使加入的氯酸盐和高氯酸盐的质量分数分别为100 μg/kg和10 μg/kg。经样品前处理，测定得到氯酸盐和高氯酸盐的加标回收率，根据加标回收率引入的标准不确定度
，相对标准不确定度
[28]，计算结果见表6。
表6 样品加标回收率检测结果
Table 6 Determination results of sample standard recovery rate
回收率R/%1 2 3 4 5 6化合物 平均值R/%标准偏差s/% ur（R回）氯酸盐高氯酸盐111.7 100.0 110.6 96.5 95.9 92.8 93.8 98.8 106.8 99.5 106.0 98.6 104.1 97.70 7.540 2.683 0.029 6 0.011 2
用t检验对回收率进行显著性检验[34]，t氯酸盐=
=
=0.544，同理t高氯酸盐=0.857。取P=0.95，查t检验表知t（0.05）=2.57，所以t氯酸盐和t高氯酸盐均＜t（0.05），即
与1无显著性差异，无需考虑加标回收率引入的不确定度。
2.3 合成不确定度uc（Y）
氯酸盐和高氯酸盐的相对标准不确定度分量柱状图见图1。
图1 氯酸盐和高氯酸盐的相对标准不确定度分量柱状图
Fig.1 Histogram of relative uncertainty components for chlorate and perchlorate
如果不考虑各分量之间的相关性，则：
氯酸盐合成不确定度uc（Y氯酸盐）=[ur2（R样）+ur2（I）+ur2（W样）+ur2（V样）+ur2（VIS）+ur2（P）+ur2（CS）+ur2（CIS）+ur2（C工）+ur2（R标）+ur2（拟）]1/2=（0.007 252+0.026 62+0.000 2882+0.003 192+0.008 682+0.030 22+0.013 02+0.012 02+0.042 02+0.035 92+0.013 02）1/2=0.072 8；同理，高氯酸盐合成不确定度uc（Y高氯酸盐）=0.084 1。
对氯酸盐的不确定度贡献由大到小依次为：ur（C工）＞ur（R标）＞ur（P）＞ur（I）＞ur（CS）＞ur（C拟）＞ur（CIS）＞ur（VIS）＞ur（R样）＞ur（V样）＞ur（W样）。
对高氯酸盐的不确定度贡献由大到小依次为：ur（R标）＞ur（C工）＞ur（P）＞ur（I）＞ur（R样）＞ur（CIS）＞ur（CS）=ur（C拟）＞ur（VIS）＞ur（V样）＞ur（W样）。
由此可见，标准系列工作液配制对不确定度的贡献最为突出。
2.4 扩展不确定度（U）
依据JJF 1059.1—2012《测量不确定度评定与表示》[35]，取包含因子k=2（95%置信度）[34]，则扩展不确定度U氯酸盐=uc（Y氯酸盐）×k×x¯氯酸盐；U高氯酸盐=uc（Y高氯酸盐）×k×x¯高氯酸盐。氯酸盐与高氯酸盐不确定度评定结果见表7。因此，该酱油中氯酸盐和高氯酸盐的质量分数分别为（75.6±11）μg/kg和（10.1±1.7）μg/kg。
表7 氯酸盐与高氯酸盐不确定度评定结果
Table 7 Uncertainty assessment results for chlorate and perchlorate
质量分数/（μg·kg-1）氯酸盐高氯酸盐化合物 实测值x/（μg·kg-1）合成不确定度扩展不确定度U/（μg·kg-1）75.6 10.1 0.072 8 0.084 1 11.0 1.7 75.6±11.0 10.1±1.7
3 结论
通过超高效液相色谱-质谱联用法测定酱油中氯酸盐和高氯酸盐，采用相对标准不确定度分量逐步合成的方式评定。结果表明，当酱油中氯酸盐和高氯酸盐的质量分数分别为75.6 μg/kg、10.1 μg/kg时，其扩展不确定度分别为11 μg/kg（k=2）、1.7 μg/kg（k=2）。不确定度主要来源于标准系列工作液测量重复性、标准系列工作液配制、标准物质和仪器分析等，其中标准系列工作液配制是关键步骤，对测定结果的影响最大。可通过提高人员操作水平、规范配制标准系列溶液、使用合格的容量瓶、定期维护保养移液器和仪器并检定校准、或选择较高准确度的标准物质等方式降低引入的不确定度，以提高测定结果的准确性和可信度，从而有效地控制检测质量。本案例可为酱油或其他食品中氯酸盐和高氯酸盐的测定以及不确定度评定提供参考。
[1]张智宏，陈嘉琳，黄鑫，等.酱油的历史及原酿造酱油发展趋势[J].现代食品科技，2023，39（12）：302-309.
[2]王真，陈超，纪晓萌，等.酱油鲜味物质及其检测方法研究进展[J].中国酿造，2024，43（8）：7-12.
[3]王鹏，王文平，续丹丹，等.黑豆酱油的开发及其品质分析[J].中国酿造，2018，37（10）：25-30.
[4]李思颖，温林凤，李俊，等.酱油发酵工艺的优化研究进展[J].中国食品添加剂，2024，35（2）：308-313.
[5]谢九皋，阎泰，杜耀新.一种棉饼脱酚酿造酱油的方法：CN90104540.3[P].1992-01-29.
[6]FATIMA A O,MOHAMMAD A A G,AHMED T A,et al.Disinfection by-products of chlorine dioxide(chlorite,chlorate,and trihalomethanes):occurrence in drinking water in Qatar[J].Chemosphere,2016,164(12):649-656.
[7]PLEUS R C,COREY L M.Environmental exposure to perchlorate:a review of toxicology and human health[J].Toxicol App Pharmacol,2018,358(21):102-109.
[8]于佳，唐玄乐，宋建平，等.高氯酸盐的急性毒性和遗传毒性研究[J].毒理学杂志，2007，21（4）：267-269.
[9]COURI D,ABDEL-RAHMAN M S,BULL R J.Toxicological effects of chlorine dioxide,chlorite and chlorate[J].Environ Health Perspect,1983,46(12):13-17.
[10]李苏婉，郝梦真，姜玉池，等.高氯酸盐对秀丽隐杆线虫生长发育的影响[J].中国食品学报，2024，24（6）：155-164.
[11]张文婷，刘丽菁，周浩德，等.超高效液相色谱-串联质谱法测定饮用水中高氯酸盐和氯酸盐[J].药物分析杂志，2020，40（12）：2230-2235.
[12]李媛，陈鸿剑，樊成，等.高效液相色谱-串联质谱法测定土壤中的氯酸盐和高氯酸盐[J].分析科学学报，2023，39（4）：439-444.
[13]Commission Regulation(EU).2020/749 of 4 June 2020 amending Annex III to Regulation(EC)No 396/2005 of the European Parliament and of the Council as regards maximum residue levels for chlorate in or on certain products(Text with EEA relevance)[EB/OL].(2020-06-08).http://data.europa.eu/eli/reg/2020/749/oj.
[14]Commission Regulation(EU).2023/915 of 25 April 2023 on maximum levels for certain contaminants in food and repealing Regulation (EC)No 1881/2006(Text with EEA relevance)[EB/OL].(2023-05-25).http://data.europa.eu/eli/reg/2023/915/oj.
[15]Commission Regulation (EU).2024/1002 of 4 April 2024 amending Regulation(EU)2023/915 as regards the maximum levels of perchlorate in beans (Phaseolus vulgaris) with pods[EB/OL].(2024-04-05).http://data.europa.eu/eli/reg/2024/1002/oj.
[16]孟娟，陈容，范赛，等.液相色谱串联质谱法测定调味品中氯酸盐和高氯酸盐[J].中国食品卫生杂志，2021，33（6）：797-802.
[17]翟洪稳，范素芳，王娟，等.测量不确定度在食品检验中的应用及进展[J].食品科学，2021，42（5）：314-320.
[18]翟志芳，龙继红.婴幼儿配方乳粉中氯丙醇酯、高氯酸盐、氯酸盐的研究进展及防控现状[J].食品工业科技，2025，46（5）：405-414.
[19]HUERTAS-PÉREZJF,MOTTIER P,BASLÉ Q,et al.Chlorate and perchlorate LC-MS/MS analytical method validation in a broad range of food commodities[J].Microchem J,2022,l77:107281.
[20]顾晴杰，黄雪婷，王瑾，等.瓶装饮用水中高氯酸盐含量的离子色谱-电导检测法和离子色谱-串联质谱法测定研究[J].分析科学学报，2021，37（2）：171-176.
[21]国家卫生健康委员会，国家市场监督管理总局.GB 5009.291—2023食品安全国家标准食品中氯酸盐和高氯酸盐的测定[S].北京：中国标准出版社，2023.
[22]国家市场监督管理总局.BJS 201706 食品中氯酸盐和高氯酸盐的测定[EB/OL].食品补充检验方法数据库，2017.https：//www.samr.gov.cn/spcjs/bcjyff/.
[23]赵莹，尹丹阳.离子色谱法同时测定饮用水中5种消毒副产物的不确定度评定[J].食品安全质量检测学报，2020，11（9）：3021-3028.
[24]陈成瑶，张泾凯.离子色谱法测定饮用水中高氯酸盐不确定度评定[J].实验室检测，2024，2（7）：157-160.
[25]苏阿龙，侯莉莉，周佳，等.UPLC-MS/MS测定液体乳中氯酸盐和高氯酸盐的不确定度评定[J].食品安全导刊，2024（11）：67-71.
[26]韩瑨烜，罗芸，王传兴，等.HPLC-MS/MS测定新疆驼乳粉中氯酸盐与高氯酸盐含量的不确定度评定[J].中国乳品工业，2023，51（4）：52-58.
[27]李哲，黄冰洋，张佩，等.高效液相色谱-串联质谱法测定水果中氯酸盐和高氯酸盐[J].当代化工，2022，51（11）：2768-2772.
[28]国家质量监督检验检疫总局.JJF 1135—2005 化学分析测量不确定度评定[S].北京：中国计量出版社，2005.
[29]国家质量监督检验检疫总局.JJF 1317—2011 液相色谱-质谱联用仪校准规范[S].北京：中国计量出版社，2011.
[30]国家质量监督检验检疫总局.JJG 196—2006 常用玻璃量器[S].北京：中国计量出版社，2006.
[31]李昊，曹雯雯，冯思雨，等.气相色谱法测定清香型白酒中乙酸乙酯的不确定度评定[J].中国酿造，2023，42（8）：242-246.
[32]国家质量监督检验检疫总局.JJG 646—2006 移液器检定规程[S].北京：中国计量出版社，2006.
[33]徐幸，张燕，舒平，等.高效液相色谱-串联质谱同位素内标法测定鸡肉中头孢菌素的不确定度评定[J].食品工业科技，2022，43（8）：312-319.
[34]中国合格评定国家认可委员会.CNAS—GL006：2019 化学分析中不确定度的评估指南[S].北京：中国计量出版社，2019.
[35]国家质量监督检验检疫总局.JJF 1059.1—2012 测量不确定度评定与表示[S].北京：中国计量出版社，2012.